PLAGUICIDAS:

Los insecticidas o agroquímicos son sustancias químicas o mezclas de sustancias, destinadas a matar, repeler, atraer, regular o interrumpir el crecimiento de seres vivos considerados plagas.

Dentro de la denominación plaga (peste correctamente es una infección grave y potencialmente mortal causada por el microorganismo Yersinia pestis) se incluyen insectos, hierbas, pájaros, mamíferos, moluscos, peces, nematodos, o microbios que compiten con los humanos para conseguir alimento, destruyen la propiedad, propagan enfermedades o son vectores de estas, o causan molestias. Los plaguicidas no son necesariamente venenos, pero pueden ser tóxicos para los humanos u otros animales.

Pero de acuerdo a la Convención de Estocolmo sobre Contaminantes orgánicos persistentes, 9 de los 12 mas peligrosos y persistentes compuestos orgánicos son plaguicidas.

Nota: Según el diccionario de la Real Academia de la Lengua Española, el término pesticida es un adjetivo (usado también como sustantivo) cuyo significado es "que se destina a combatir plagas". Por tanto, en español, el término "pesticida" se refiere a una modalidad de "plaguicida". El término plaguicida está más ampliamente difundido que el nombre genérico exacto: biocida (literalmente: matador de la vida). El término plaguicida sugiere que las plagas pueden ser distinguidas de los organismos no nocivos, que los plaguicidas no lo matarán, y que las plagas son totalmente indeseables.

Durante los años 1980, la aplicación masiva de plaguicidas fue considerada, generalmente, como una revolución de la agricultura. Eran relativamente económicos y altamente efectivos. Su aplicación llegó a ser una práctica común como medida preventiva aun sin ningún ataque visible. Desde entonces, la experiencia ha demostrado que este método no sólo perjudica el medio ambiente, sino que a la larga es también ineficaz. Donde se han utilizado los plaguicidas de manera indiscriminada, las especies de las plagas se han vuelto resistentes y difíciles o imposibles de controlar. En algunos casos se ha creado resistencia en los vectores principales de las enfermedades (p.ej. los mosquitos de la malaria), o han surgido nuevas plagas agrícolas. Por ejemplo, todos los ácaros fueron fomentados por los plaguicidas, porque no abundaban antes de su empleo. En base a esta experiencia, los especialistas en la protección de cultivos han desarrollado un método más diversificado y duradero: el manejo integrado de plagas.

CLASIFICACIÓN:

Los plaguicidas pueden clasificarse atendiendo a diversos aspectos:

Según el destino de su aplicación pueden considerarse:

· Plaguicidas de uso fitosanitario, productos fitosanitarios: destinados a su utilización en el ámbito de la sanidad vegetal o el control de vegetales.

· Plaguicidas de uso ganadero: destinados a su utilización en el entorno de los animales o en actividades relacionadas con su explotación.

· Plaguicidas de uso en la industria alimentaria: destinados a tratamientos de productos o dispositivos relacionados con la industria alimentaria.

· Plaguicidas de uso ambiental: destinados al saneamiento de locales o establecimientos públicos o privados.

· Plaguicidas de uso en higiene personal: preparados útiles para la aplicación directa sobre el ser humano.

· Plaguicidas de uso doméstico: preparados destinados para aplicación por personas no especialmente calificadas en viviendas o locales habitados, es el más peligroso, ya que alrededor de 10 millones de personas mueren a causa de vectores.

Según su acción específica pueden considerarse:

· Insecticida

· Acaricida

· Fungicidas

· Desinfectante y Bactericida

· Herbicida

· Fitorregulador y productos afines

· Rodenticida y varios

· Específicos post-cosecha y simientes

· Protectores de maderas, fibras y derivados

· Plaguicidas específicos varios

Según el estado de presentación o sistema utilizado en la aplicación:

· Gases o gases licuados.

· Fumigantes y aerosoles.

· Polvos con diámetro de partícula inferior a 50 µm.

· Sólidos, excepto los cebos y los preparados en forma de tabletas.

· Líquidos.

· Cebos y tabletas.

Según su constitución química, los plaguicidas pueden clasificarse en varios grupos, los más importantes son:

· Arsenicales.

· Carbamatos.

· Derivados de cumarina.

· Derivados de urea.

· Dinitrocompuestos.

· Organoclorados.

· Organofosforados.

· Organometálicos.

· Piretroides.

· Tiocarbamatos.

· Triazinas.

Algunos de estos grupos engloban varias estructuras diferenciadas, por lo que, en caso de interés, es posible efectuar una subdivisión de los mismos.

Según su grado de peligrosidad para las personas,14 los plaguicidas se clasifican de la siguiente forma:

Ø De baja peligrosidad: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea no entrañan riesgos apreciables.

Ø Tóxicos: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea puedan entrañar riesgos de gravedad limitada.

Ø Nocivos: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea puedan entrañar riesgos graves, agudos o crónicos, e incluso la muerte.

Ø Muy tóxicos: los que por inhalación, ingestión o penetración cutánea puedan entrañar riesgos extremadamente graves, agudos o crónicos, e incluso la muerte.

La clasificación toxicológica de los plaguicidas en las categorías de baja peligrosidad, nocivos, tóxicos o muy tóxicos se realiza atendiendo básicamente a su toxicidad aguda, expresada en DL50 (dosis letal al 50%) por vía oral o dérmica para la rata, o en CL 50 (concentración letal al 50%) por vía respiratoria para la rata, de acuerdo con una serie de criterios que se especifican en las normas y leyes competentes, atendiendo principalmente a las vías de acción más importantes de cada compuesto.

PLAGUICIDAS ORGANOCLORADOS

Un compuesto organoclorado, hidrocarburo clorado, clorocarbono o compuesto orgánico clorado es un compuesto químico orgánico, es decir, compuesto por un esqueleto de átomos de carbono, en el cual, algunos de los átomos de hidrógeno unidos al carbono, han sido reemplazados por átomos de cloro, unidos por enlaces covalentes al carbono.

Su amplia variedad estructural y las propiedades químicas divergentes conducen a una amplia gama de aplicaciones. Muchos derivados clorados son controvertidos debido a los efectos de estos compuestos en el medio ambiente y la salud humana y animal, siendo en general dañinos para los seres vivos,1 pudiendo llegar a ser cancerigenos. Muchos de ellos se emplean por su acción insecticida o pesticida;2 otros son subproductos de la industria.

Desde el punto de vista estructural, constituyen un grupo de sustancias, muy heterogéneo, teniendo en común la presencia de estructuras monocíclicas o policíclicas con distinto número de sustituyentes cloro.

Incluyen varios grupos:
a) Grupo de los Ciclodienos:Aldrín y su epóxido, el Dieldrín, Mirex
b) Grupo del DDT (dicloro-difenil-tricloroetano): p-p´-DDT, o-p´-DDT, p-p´-Metoxiclor.
c) Grupo del Hexaclorociclohexano (HCH) y Hexaclorobenceno(HCB): HCH, -HCH, HCB.
d) Grupo de los indenos clorados: hepatacloro, a-Clordano.
e) Grupo de los terpenos clorados: Toxafeno

ABSORCION

Por vía digestiva principalmente; a través de la piel cuando están en solventes lipídicos y a través de la vía respiratoria por su aplicación en forma de pulverizaciones.

MECANISMO DE ACCION

Poseen acción neurotropa, aunque no se conoce bien el mecanismo sobre el sistema nervioso. A largo plazo, inducen las enzimas microsomales hepáticas. Son inductores en cantidades residuales, del orden de las que pueden estar acumuladas en el tejido adiposo.

En el hombre, al igual que en el medio ambiente, se degradan lentamente y se pudo determinar que tienen una gran afinidad por los tejidos grasos. Estas cantidades acumuladas en grasas preocupan, pues por ejemplo, en el caso de adelgazamiento brusco pasan a la circulación general y producen síntomas de intoxicación.
Preocupa también, porque pasan en cantidades considerables a la grasa de la leche. Los recién nacidos se pueden ir contaminando, debido a los residuos de pesticida presentes en su alimento natural.

MUESTRAS

La sangre es la muestra más adecuada para la búsqueda de plaguicidas organoclorados ya que por su gran liposolubilidad rara vez aparecen en orina. Se colectan 8-10 ml de sangre en tubo de centrífuga heparinizado.

Jugo gástrico: evitar el agregado de carbón vegetal . Conservar en la heladera.

Distintos tipos de alimentos, principalmente de origen vegetal, productos cárneos y aguas. Los alimentos son considerados como la principal vía de acceso de los pesticidas organoclorados al organismo (80-90% del ingreso diario de plaguicidas según Kaphalia, 1985).

REACCIONES

Los cloruros de alquilo son bloques de construcción versátiles en química orgánica. Mientras que los bromuros y yoduros de alquilo son más reactivos, los cloruros de alquilo tienden a ser más baratos y fáciles de obtener. Los cloruros de alquilo experimentan fácilmente el ataque de nucleófilos.

· Calentando halogenuros de alquilo con hidróxido de sodio o agua se obtienen alcoholes.

· Las reacciones con alcóxidos o aróxidos producen éteres en la síntesis de éteres de Williamson

· La reacción con tioles dan tioéteres.

· Los cloruros de alquilo reaccionan fácilmente con aminas para dar aminas sustituidas.

· Los cloruros de alquilo son sustituidos por otros haluros más suaves como el yoduro en la reacción de Finkelstein.

· La reacción con otros pseudohaluros, como las azidas, cianuros y tiocianatos también son posibles.

· En presencia de una base fuerte, los cloruros de alquilo sufren deshidrohalogenación para dar alquenos o alquinos.

· Los cloruros de alquilo reaccionan con magnesio para dar reactivos de Grignard, transformando un compuesto electrofílico en un compuesto nucleófilo.

· La reacción de Wurtz acopla reductivamente los radicales de dos halogenuros de alquilo mientras el haluro se une con sodio.

APLICACIONES

• Cloruro de vinilo

La mayor aplicación de los organoclorados en química es la producción de cloruro de vinilo. La producción anual en 1985 fue de alrededor de 18 millones de toneladass pasando en 2005 a más de 32 millones de toneladas,9 casi todos los cuales se convirtieron en cloruro de polivinilo (PVC).

· Clorometanos

La mayoría de los hidrocarburos clorados de bajo peso molecular como el cloroformo, diclorometano, dicloroeteno y tricloroetano son di​​solventes útiles. Estos disolventes tienden a ser relativamente no polares, por lo que son inmiscibles con el agua y eficaces en aplicaciones de limpieza, tales como desengrasado y limpieza en seco. Varios miles de millones de kilogramos de clorometanos se producen anualmente, principalmente mediante la cloración del metano:

CH4 + x Cl2 → CH4-xClx + x HCl

El más importante es el diclorometano, que se utiliza principalmente como disolvente. El clorometano es un precursor de los clorosilanos y las siliconas. De importancia histórica, pero a menor escala hoy en día, tenemos el cloroformo, usado sobre todo como precursor del clorodifluorometano (CHClF2) y del tetrafluoroeteno que se utiliza en la fabricación de Teflón.

· Pesticidas

Muchos pesticidas contienen cloro. Algunos ejemplos notables son: DDT, dicofol, heptacloro, endosulfán, clordano, aldrin, dieldrin, endrina, mirex y pentaclorofenol. Estos pueden ser hidrofílicos o hidrofóbicos en función de su estructura molecular. Muchos de estos agentes han sido prohibidos en varios países, por ejemplo, mirex y aldrin.

· Aislantes

Los bifenilos policlorados (PCB), fueron en su momento de uso común como aislantes eléctricos y agentes de transferencia de calor. Su uso en general ha sido eliminado debido a problemas de salud. Los PCB fueron reemplazados por los éteres de difenilo polibromados (PBDE), que poseen una toxicidad y problemas de bioacumulación similares.

TOXICIDAD

Algunos tipos de compuestos organoclorados tienen una toxicidad significativa en plantas o animales, incluyendo los seres humanos. Las dioxinas se producen cuando la materia orgánica se quema en presencia de cloro, y algunos insecticidas como el DDT son ​​contaminantes orgánicos persistentes (COP), que suponen un peligro cuando se liberan en el medio ambiente. Por ejemplo, el DDT, que fue ampliamente usado para controlar plagas de insectos a mediados del siglo XX, también se acumula en las cadenas alimentarias, y causa problemas reproductivos (como adelgazamiento de la cáscara de huevo) en determinadas especies de aves.

Cuando los disolventes clorados, por ejemplo, el tetracloruro de carbono, no se eliminan correctamente, se acumulan en las aguas subterráneas. Algunos compuestos organoclorados altamente reactivos como el fosgeno han sido utilizados como agentes de guerra química.

Sin embargo, la presencia de cloro en un compuesto orgánico no garantiza su toxicidad. Muchos organoclorados son lo suficientemente seguros para su consumo en alimentos y medicinas. Por ejemplo, los guisantes y las habas contienen hormonas naturales vegetales cloradas ácido 4-cloroindol-3-acético (4-Cl-IAA); y el edulcorante sucralosa (Splenda) es ampliamente utilizado en productos dietéticos. En 2004, había al menos 165 compuestos organoclorados en todo el mundo aprobados para su uso como fármacos, entre ellos el antibiótico natural vancomicina, el antihistamínico loratadina (Claritin), el antidepresivo sertralina (Zoloft), los antiepilépticos lamotrigina (Lamictal), y el anestésico por inhalación isoflurano.

Rachel Carson introdujo el tema de la toxicidad del pesticida DDT en la opinión pública con su libro de 1962 Silent spring (Primavera silenciosa). Si bien muchos países han eliminado el uso de algunos tipos de compuestos organoclorados, tales como la prohibición en EE.UU. del uso del DDT, aun se sigue encontrando DDT persistente, PCBs y otros residuos de organoclorados en los seres humanos y mamíferos en todo el planeta muchos años después de que su producción y uso hayan sido limitados. En zonas del Ártico, se encuentran en particular altos niveles en los mamíferos marinos. Estas sustancias químicas se concentran en los mamíferos, e incluso se encuentran en la leche materna humana. Los machos de estas especies suelen tener niveles mucho más elevados, pues las hembras reducen su concentración en la transferencia a su descendencia a través de la lactancia materna.

. EFECTOS SOBRE LA SALUD:

· Agudos: Interferencia de las transmisiones axonales de los impulsos nerviosos, provocando depresión o estimulación del sistema nervioso central, con aumento de respuesta a los neurotransmisores.

· Crónicos: Discrasia sanguínea, alteraciones hepáticas y renales y dermatitis de contacto. También se han descrito casos de cáncer en animales de experimentación, lo que los hace sospechosos de provocar cáncer en el ser humano.

PRECUACIONES DURANTE SU MANIPULACIÓN:

Condición indispensable: Para la manipulación de estos productos se requiere estar en posesión del CARNET DE MANIPULADOR DE PLAGUICIDAS DE USO FITOSANITARIO, siendo necesario haber superado los cursos de capacitación que se regulan en el Decreto 14/1995, de 10 de enero, del Gobierno Valenciano.

Precauciones antes de la aplicación:

· Elegir el producto adecuado.

· Leer atentamente las instrucciones de uso contenidas en la hoja de seguridad.

· Respetar las dosis recomendadas.

· Extremar las precauciones durante la preparación de la mezcla de los productos a aplicar, ya que se trabaja con principios activos concentrados.

· Revisar todo el equipo de aplicación, para no trabajar con aparatos defectuosos.

Precauciones durante la aplicación:

Llevar siempre el equipo de protección adecuado que se indica en la hoja de seguridad del producto. Como norma general y dada su toxicidad, deben usarse las siguientes medidas de protección personal para:

· Cabeza: Cubrirla con sombrero de ala ancha o gorra.

· Ojos: Consultar la IOP SQ 15 (a).

· Nariz y boca: Mascarilla totalmente ajustada. Consultar IOP SQ 18 (a).

· Manos y piel en general: Utilizar guantes. Consultar IOP SQ 16 (a).

· Pies: Botas de goma altas, con los pantalones por encima. Nunca utilice sandalias o alpargatas.

· Cuerpo en general: Ropa de trabajo con las mangas largas y ceñidas en las muñecas y las perneras en los tobillos. Utilizar mandil impermeable.

ü Comenzar utilizando siempre ropa lavada y prendas de protección limpias.

ü No comer, beber ni fumar, ni mantener alimentos o bebidas en la zona de trabajo.

ü No limpiar las boquillas de aplicación soplando.

ü Lavarse las manos antes de ir a orinar, ya que muchos de estos productos se absorben por las mucosas genitales provocando lesiones.

ü Cuando se realice algún descanso, hacerlo siempre fuera de la zona tratada.

ü Aplicar siempre a favor del viento.

ü Evitar que las personas no ajenas a la aplicación estén en la zona de trabajo.

Precauciones después de la aplicación:

· Extremar la higiene personal, duchándose y cambiándose de ropa al terminar el trabajo. Separar adecuadamente la ropa de trabajo de la de calle, evitando que se mezclen. La ropa contaminada debe guardarse bien cerrada hasta su lavado, que debe hacerse separada del resto.

· No permanecer ni entrar en la zona tratada hasta, como mínimo, 48 horas después del tratamiento o del tiempo que se especifique en la etiqueta.

· Señalizar el campo tratado para evitar accidentes, siguiendo las indicaciones establecidas en la Orden de 17 de octubre de 1990, de la Comunidad Valenciana (DOGV de 5/12/90).

· Mantener el plaguicida sobrante en su envase original, almacenado en lugar fresco, seguro y ventilado y fuera del alcance de niños y personas que desconozcan sus riesgos.

CONDICIONES A TENER EN CUENTA PARA EL MANEJO SEGURO:

· No utilizar plaguicidas clorados en las proximidades de llamas abiertas u objetos incandescentes, debido al peligro de descomposición que presentan, con formación de monóxido de carbono, cloruro de hidrógeno y fosgeno. Por igual razón, abstenerse de fumar en presencia de dichos productos.

· No reutilizar botellas de agua o contenedores de bebidas, rellenándolos con los productos en cuestión ni rellenar los envases de plaguicidas con agua o bebidas.

· Evitar el contacto de estos productos con álcalis, oxidantes fuertes y metales en general.

· En caso de duda, consultar la ficha de seguridad de cada producto en particular.

PRIMEROS AUXILIOS:

La naturaleza tóxica de los plaguicidas clorados hace necesario que, en caso de entrar en contacto con algún producto de esta familia, se traslade inmediatamente a la persona afectada al Gabinete Medico. No obstante, como medidas de urgencia, se tendrán en cuenta las siguientes:

· En caso de inhalación: Salir de la zona contaminada y respirar aire fresco.

· En caso de contacto con la piel: Lavarla con abundante agua y jabón. Si se ha impregnado la ropa, debe retirarse de inmediato y cambiarse por otra limpia.

· En caso de contacto con los ojos: Enjuagarlos con abundante agua durante unos 15 minutos, manteniendo los párpados abiertos.

· En caso de ingestión: Beber abundante agua. No inducir el vómito.

· En caso de duda sobre cualquiera de los puntos anteriores:

AGENTES EXTINTORES:

Los plaguicidas clorados no suelen ser inflamables, pero se descomponen por el calor generando gases tóxicos e irritantes. En caso de incendio en el que estén implicados estos productos, evitar la inhalación de los gases formados y utilizar preferentemente polvo seco y nieve carbónica.

MEDIDAS A TOMAR EN CASO DE VERTIDO:

Recoger el derrame con materiales adsorbentes impregnados en etanol o acetona y a continuación, pasar un papel poroso empapado igualmente en etanol o acetona. Por último, limpiar la superficie donde ha tenido lugar el derrame con agua y jabón. Los adsorbentes y el papel contaminado se depositan en un contenedor cerrado y se tratan como residuo.Evitar que los productos derramados alcancen los desagües